В 1917 приехал в Самару, где возглавил Самарскую организацию РСДРП и был избран председателем Совета. В октябре 1917 участвовал в установлении Советской власти в Самаре, был председателем Самарского революционного комитета и губернского комитета партии большевиков.
Валериан Куйбышев родился в семье офицера, учился в Омском кадетском корпусе, в 1904 вступил в РСДРП. В 1905 поступил в Санкт-Петербургскую Военно-медицинскую академию, из которой в 1906 был исключён. После этого Куйбышев вёл революционную работу в Омске, Каинске, Томске, Петропавловске, Барабинске, Санкт-Петербурге, Вологде, Харькове, Самаре. Был сослан в Сибирь, где в Нарыме вместе с Яковом Свердловым создал большевистскую организацию.
В 1917 приехал в Самару, где возглавил Самарскую организацию РСДРП и был избран председателем Совета. В октябре 1917 участвовал в установлении Советской власти в Самаре, был председателем Самарского революционного комитета и губернского комитета партии большевиков. В годы Гражданской войны был комиссаром и членом революционного военного совета 1-й и 4-й армий, руководил Самарской партийной организацией. С 1919 стал членом РВС Южной группы Восточного фронта, воевавшей против войск правительства адм. Колчака, руководил обороной Астрахани, затем руководил войсками в Средней Азии. Член РВС XI армии Туркестанского фронта, зам. председателя Комиссии ВЦИК и СНК РСФСР по делам Туркестана (1919 - 1920).
Был женат два раза: на Евгении Соломоновне Коган (1886-1937), члене РСДРП с 1907; 2-м браком - на Пане Афанасьевне Стяжкиной (1890-1962), члене РСДРП с 1908. Стяжкина долгое время работала в торгпредствах, аппарате ЦК ВКП(б), была шифровальщицей у разведчика Рихарда Зорге.
В 1920 был избран членом Президиума ВЦСПС, в 1921 — членом Президиума ВСНХ. Являлся руководителем осуществления плана ГОЭЛРО. С 1923 по 1926 был народным комиссаром РКИ. В 1926 стал председателем ВСНХ, в 1927 — членом Политбюро ЦК ВКП (б), в 1930 — председателем Госплана СССР.
Куйбышев был активным участником составления первых 5-летних планов, форсирования индустриализации и коллективизации, внес свой вклад в создание тоталитарного режима.
Составленный план выполнить не удалось. Темпы развития индустрии упали с 23,7% в 1928 - 1929 до 5% в 1933. Не был выполнен план по производству чугуна, тракторов, автомобилей, электроэнергии и многого другого.
Высокие посты Куйбышева не могли спасти от расстрела его братьев и жену. Умер Куйбышев от сердечного приступа 25 января 1935. После смерти в 1935 был кремирован, прах помещён в урне в Кремлёвской стене на Красной площади в Москве.
Имя Куйбышева носит город Куйбышев в Новосибирской области. До 1991 его имя также носили города Самара и Болгар (Татарстан).
В советское время имя Куйбышева также носили множество улиц, площадей, предприятий, колхозов, дворцов культуры, пионерских лагерей, учебных заведений, в частности Дальневосточный государственный технический университет, Московский государственный строительный университет, Томский государственный университет и др.