Она получила образование, соответствующее её положению дочери сенатора. C раннего детства Джесси отличалась независимостью от мнения отца, поэтому, когда в 1840 году она повстречала молодого лейтенанта из топографического корпуса Джона Фремонта, то решила выйти за него замуж, не спрашивая родительского благословения.
Джесси Энн Бентон родилась в 1824 году, в Лексингтоне, штат Виргиния, в семье сенатора Томаса Харта Бентона.
Она получила образование, соответствующее её положению дочери сенатора. C раннего детства Джесси отличалась независимостью от мнения отца, поэтому, когда в 1840 году она повстречала молодого лейтенанта из топографического корпуса Джона Фремонта, то решила выйти за него замуж, не спрашивая родительского благословения.
Бентон-отец очень скоро смирился с выбором дочери и принял самое активное участие в карьере зятя, как исследователя Запада. На деньги Бентона была организована первая экспедиция Фремонта в горы Виндривер. В ожидании мужа Джесси развивала свои писательские знания и умения, иногда привлекаясь для переводов испаноязычной секретной корреспонденции государственного департамента.
Когда её муж засобирался во вторую экспедицию, Джесси совершила очень смелый поступок. Она перехватила и уничтожила приказ, лишавший Фремонта командования экспедицией. Затем из-под её пера вышло покаянное письмо, в котором Джесси убеждала власти в незаменимости её мужа. Ей удалось добиться своего, Джон вновь отправился на Запад, а когда он вернулся, Джесси засела за редакторскую правку его путевых заметок, сформировав из них книгу, пользовавшуюся большой популярностью.
В 1849 году, когда Фремонт попал в Калифорнии под трибунал, Джесси Энн, несмотря на трудности морского путешествия, отправилась к нему. Разбогатев на «золотой лихорадке», Джон Фремонт задумал стать президентом, и более преданного сторонника, чем жена ему было не найти. В 1856 году Джесси Фремонт возглавила предвыборный штаб мужа.
Не отвернулась она от него и тогда, когда от него отвернулись все во время Гражданской войны.
Потеряв все свое «лихорадочное» состояние на бездумных железнодорожных авантюрах, Джон Фремонт переложил заботы по содержанию семьи на плечи Джесси. Она с большой охотой и умением взялась за журналистский труд. Её статьи появлялись в ведущих журналах страны, под её редакцией были подготовлены книги "A Year of American Travel" (1878) и "Far-West Sketches" (1890). Она же выступила главным редактором мемуаров Джона Фремонта (1887).
Скончалась Джесси Энн Фремонт в Лос-Анджелесе в 1902 году.